Dmitrij Wołkow od początku seniorskiej kariery reprezentował barwy Fakieła Nowy Urengoj. Po siedmiu latach w seniorskiej kadrze tego klubu, przyjmujący reprezentacji Rosji został nowym zawodnikiem najbardziej utytułowanego męskiego klubu siatkarskiego ostatnich 15 lat – Zenita Kazań.
Dla Zenita sprowadzenie Wołkowa było priorytetem transferowym na ten sezon, nie dziwi więc, że klub z zadowoleniem przyjął najważniejsze wzmocnienie w składzie na następny sezon.
W zeszłym sezonie Wołkow był kapitanem drużyny Fakieła i najlepszym strzelcem Superligi z 553 punktami. Od 2016 roku Wołkow regularnie gra w reprezentacji Rosji.
